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氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭

来源:silverfoxstamps.com 发布时间:2020-06-18热度: ℃
氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭氧性能和耐寒性也很好 具有剩余不饱和度的氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭氧性能和耐寒性也很好。随着氢化程度的加深...
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氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭氧性能和耐寒性也很好       

     具有剩余不饱和度的氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭氧性能和耐寒性也很好。随着氢化程度的加深,这种硫化胶的弹性和透气性下降,而硬度和软化温度升高。
氢化橡胶可用作电缆绝缘材料、冻层、薄膜、密封材料”、轮胎白胎侧及橡胶模型制品,特别适用于北方地区“dseh 2”聚烯烃中加入氢化的二烯烃均衷物或嵌段共聚物可以防止开裂,增加抗冲击强度,并可大大降低顺式—1,4—豪丁二烦胶料的冷流倾向‘dM。还有人建议用氢化二锑烃嵌段共聚物来做粘合剂以及天然润滑油和合成润滑油的增稠剂。
     链烯烃与有机过氧酸反应的一船方程,曾于Io09年被H.普里列扎耶夫发现,并可写成下面的形式。
反应在较为缓和的条件下进行,通常采用三氛甲烷、乙醚、苯等惰性溶剂。由于过氧酸是不稳定的化合物,一般在制备后立即使用,甚至使用初生态的。
    最常用的环氧化试剂有初生态过甲酸、过乙酸、过苯甲酸、邻苯二甲酸单过氧酸及三氟乙酸。具有实际生产意义的是采用过乙硷的水溶液。但是在水溶液中的环氧化反应,由于发生二次反应而大大复杂化。二次反应中将生成二元醉、轻基乙破酯等等:
经基和环氧基发生分于间反应的结果,可能形成交联的不镕性产物:
    为了获得高产率的。—环氧化合物,必须在惰性溶剂中采用过乙酿,这在很长一段时间内阻碍了它的推广应用。
来找到了合适的条件,采用过乙酸的水—乙酸溶液—环氧化合物的产串也很好。
    过求甲酸和苯二甲酸单过氧酸是较过乙酸为弱的氧化剂,它们与不饱和聚合物反应时,实际上不发生到反应。因此,这些化学药品在实验室中得到了广泛的应用,其中包括用它来作橡胶不饱和度的定量测定。

链烯烃与过氧酸反应的机理复杂,至今研究得还不够

       有人认为攻击基团是带正电的经基:在非权性介质中,显然是[oH]”[0(0)CR]离子对参加了反应,而不是自由离。此时,环氧环的形成也可能按下述分子机理进行该机理是6.人多加德金,H.A.图托尔斯基及N.凰.霍贾叶娃提出的,他们仔细地研究了过苯甲酸及过邻苯二甲酸与天然橡胶、合成聚异戊二烯以及低分于量的模型六异戊烯(三十碳六烯)在各种不同溶剂中的反应。采用的溶剂有三氯甲烷、苯、氯苯、CCl4和1,4—二氧己环。他们发现,这一双分子反应的速度常数对大分子中的异戊二烯链节和三十碳六烯中的异戊二烯链节大致相同,并与溶剂的极性无关,但与溶剂对聚合物的质量有关。聚合物浓度在一定范围内,速度常数增加。在这一浓度范围内和一定温度下,大分子在溶液体内从孤立的线团状态转变成均匀分布的状态,达时保证了所有链节与低分子试剂的碰撞机会相同。例如在18℃时,这相当于浓度小于0.4~0.5%。此外还发现,随着反应程度的加深,速度常数显著下降。
    已反应部分旁边的链节和处于中间的链节,它们的反应速度是不同的。曾用计算的方法“s,确定了这些链节反应速度常数之间的可能比值。计算的结果以及反应产物组分具有高度的均匀性,一起说明异戊二烯链节活性下降的原因是生成的环氧基团产生了负的诱导效应,致使相邻双镑上的电子密度下降。核磁共振的研究表明,在环氧基团含量为33%的聚异戊二烯中,环藏基团位于三联组的中心:
   由于过氧酸是亲电子试剂,它与链烯烃的反应速度随双键的亲核性增加而提高,即随链烯烃的取代程度加深而增加。双键与过氧酸反应能力按下列顺序增加:
                   末取代的<一取代的<二取代的<三取代的
     降低双键亲核性的电负性取代基(如卤族元素)将减缓链烯烃的环氧化速度。在用过苯甲酸和邻苯二甲酸单过氧酸对不饱和橡胶进行环氧化时,也发现了这样的规律性。例如各种聚二烯烃与邻苯二甲酸单过氧酸在CCl4镕液中反应时,得到了下述实验数据:
    顺式和反式—1,4结构橡胶的环氧化速度大致是相同的。聚丁二烯中双健的环氧化几乎要比1,4—聚异戊二烯慢5—7倍,而聚氯丁二烯耍比1。4—聚异戊二烯慢50倍。
    在聚丁二烯中,一取代1,2—6构的环氧化速度比—M式—1,4和反式—1,4结构的速度要慢得很多,几乎无法相比,所以过苯甲酸氧化法常用作聚丁二烯中1,4—和1,2—结构以及荣异戊二烯中1,4—,3,4—及1,2—结构的定量测定。

聚丁二烯及聚异戊二烯的环氧化反应

  ‘橡胶的环氧化反应通常采用有机过氧酸在较为缓和的条件下(温度20℃)进行。溶剂采用馆性溶剂,如CHCl3、CCI4苯、甲苯。在这些溶剂中,实际上能完全避免环氧基的开环、异构化为酮或醒基、聚合等等副反应。提高反应温度,混合物中脂肪酸含量增大。反应时间过长会增加发生副反应的可能性,有时导致生成不镕性交联产物。环氧化橡胶在存放时也可能发生交联。
    现将环氧化橡胶的用途叙述如下。凡是一般应用环氧树脂的领域,环氧化橡胶全都可以应用,而且环氧化仅仅是改性的第一步。由于可以来用多种多样的交联剂和硫化剂(如酸类、胺类、各种酸和政酐“h、多元酚和酚醛树脂、硫酸等),从而保证了环氧化橡胶复合料的性能具有很宽的范围。实际应用最大的是环氧化聚丁二烯复合科及其硫化胶。它具有耐热性高、介电性能好、与金属表面及塑料粘合性能好的优点。由于这些特性,环氧化聚丁二烯可以用作粘合剂、防腐涂层、电绝缘材料和增强塑料。分子量不高的液体环氧豪丁二烯可以作为合氯聚合物(聚氯乙烯)的稳定剂。
    环氧化荣丁二烯中存在的环氧基团可以进一步用来进行有目的的改性。例如环氧化聚丁二烯可以用芳香族伯胺(β—荣胺,对氨基二苯胺)进行化学改性,这是合成高分子橡胶稳定剂的简便方法。
氢化橡胶硫化胶的特点是耐老化性能较高,抗臭

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